改性PBT:护卫用电安全
2018/9/30 0:00:00 来源:荣格 关键词:聚风塑料网
电,已经变得和水、空气一样,成为人类生活不可或缺的一种资源。无论是居家生活,还是上班工作,人们几乎时时刻刻都离不开电。用电安全也因此变得至关重要。采用热塑性,特别是通用,制造各种电子电器的外壳或零部件、照明产品是目前比较普遍的现象,常用的塑料种类有PC、PA、、、PBT等。
作为最常见的工程热塑材料之一,改性PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)因其出色的阻燃、高耐热性、易加工成型、耐有机溶剂好等性能,广泛应用于电子电器、家电、汽车等领域,是名副其实的用电安全“卫士”。
PBT主要应用领域
作为一种工程塑料,PBT的增长速度高于市场平均增长水平,其中约三分之一被用于汽车制造、电气工程与电子产业(如外壳、插座等),以及通用应用等领域。与其它工程热塑性塑料相比,PBT的年增长率高于平均水平,据卓创资讯数据分析目前全球PBT总产能约200万吨/年左右,国内PBT总产能约92万吨/年,国内PBT聚合厂家平均开工负荷约为81%以上,开工率较为稳定,2018年PBT行业再现产能扩张计划,预计产能增速高达20.22%。可预见未来国内PBT市场将逐渐转为弱势局面,处于高开工率、低需求阶段。这使其成为在经济上很吸引人的一类材料,也促使改性塑料生产商从技术上研究这种材料的深层次发展,从而帮助客户提高成本效益。
PBT的结构与性能
PBT的分子结构如图所示。PBT的分子链为线型结构,没有支链,结构规整,且结构单元相比T,有4个亚甲基-(CH2)-,分子链柔曲性更好,分子链排列更加规整,因此材料结晶能力高于PET,尤其在低温下结晶速度快,易于成型加工。分子链中空间位阻大的苯环和极性基团酯基,两者形成一个共轭体系,使分子链刚性增加。高温下,酯基使其易于水解而发生断裂,从而影响聚合物的性能[1]。
PBT的溶解度参数为10.8(J/cm3)1/2,与许多塑料相接近,所以其共混的范围比较广泛。另外,PBT的分子链末端含有羟基或羧基,其容易与环氧、酸酐、羧基或羟基等发生化学反应,在共混时可以与含有这些官能团的增韧剂更好地混合,与增韧剂的界面粘合性增强,从而达到更好的增韧效果。
PBT树脂具有优良的力学性能、良好的耐候性、低吸湿性、良好的电绝缘性等,但PBT仍存在一些不足,如其缺口冲击强度低、阻燃性不高、热变形温度较低、高温下尺寸稳定性差等。结合PBT优良的性能,针对其不足,对PBT的改性成为扩大PBT使用范围的重要手段。
PBT主要改性类型
PBT应用种类繁多,在实际应用领域,大部分的PBT都需要经过改性,才能满足相应的要求。PBT的主要的改性类型有:阻燃PBT、玻纤增强PBT和PBT共混合金。
1.阻燃PBT
PBT树脂容易燃烧,难以成炭,阻燃性均属于UL94HB级,需要加入阻燃剂以达到所需的阻燃级别。常用的阻燃剂有溴化物、锑化物、含磷阻燃剂等。阻燃PBT可能存在燃烧时产生烟雾、滴落、冲击性能低,甚至高温条件下表面析出等问题,影响到产品的电性能特性和外观。低聚物和高分子聚合物型阻燃剂、抗滴落剂的加入有利于上述问题的改善。出于环保方面的考量,各行业积极推进使用无卤阻燃PBT,其中磷系阻燃剂的研究与应用较为广泛。
2.玻纤增强PBT
纯PBT熔点高,但负荷热变形温度(1.82MPa)仅为54℃,且机械性能不如其他工程塑料。但玻璃纤维的加入赋予了PBT材料更高的强度和抗冲击性能。比如30%玻纤增强PBT的负荷热变形温度(1.82MPa)可提高至205℃,但玻纤的加入也存在一些不利影响,如降低材料流动性、造成材料某些部位产生各向异性、产品横纵收缩率差异大等等[2]。为了提高玻纤与树脂的相容性,一般会对玻纤表面进行包覆改性。尽管玻纤的加入有利于抑制材料的易燃性,但是并不能完全起到阻燃的效果,仍然需要经过阻燃改性。在GF-PBT中,卤系阻燃剂对材料力学性能影响较小,但会使材料密度增加。根据GF-PBT的流动性、长期老化性等不同需求,需要添加不同的阻燃剂。常用的高分子溴代类阻燃剂有溴化环氧树脂、溴代聚苯乙烯、溴代芳基丙烯酸树脂、四溴双酚A聚碳酸酯等。
3.PBT合金共混改性
PBT改性引进其他不同性能聚合物,可使共混组分在性能上实现互补,提高材料的综合性能。
以PBT/PET合金为例,PET的加入有利于加纤PBT产品光泽度的提高,但对于两者间的酯交换反应观点不一。有的观点认为,只有在严格的条件下,PBT与PET才能形成共聚物。有的观点则认为,PBT与PET共混时极易发生酯交换反应,生产嵌段或者无规共聚物,造成聚合物性能下降。
此外,针对PBT缺口敏感的缺点,常使用弹性体、聚乙烯和聚碳酸酯(PC)增韧PBT。(1)弹性体增韧PBT,有利于材料抗冲击性的提高。但弹性体含量增加会降低材料的模量,同时弹性体作为分散相,其相态颗粒尺寸与在连续相中的分散对聚合物的韧性影响较大。(2)少量的聚乙烯(约3%)可以提高PBT的韧性,含量增加会造成材料分层甚至性能下降[3]。(3)PC可以改善聚合物的冲击性能,同时可以提供低的收缩性、较好的尺寸稳定性和低负载下高的比热容。但PBT和PC两者在常规混合和模塑时,都会出现酯交换反应,产生共聚物,造成材料的热性能下降,材料变黄。
改性PBT的产品应用
改性PBT材料主要应用于电子电器领域,如继电器外壳及绕线轴、灯壳灯座、插座、光纤接头等,汽车制造领域如接线盒、点火系统零件、外门把手等。
以下围绕用电安全介绍几款PBT产品在不同行业的应用:
1.LED灯或节能灯外壳
在照明行业中,灯壳大部分使用的是增强阻燃PBT材料,其外观要求色泽通透或者遮光、表面光洁、无浮纤,性能要求阻燃3.2mm或1.6mm阻燃V0、耐高温、耐黄变效果好、机械性能良好,易于加工。
以金为例,针对客户的需求,金研发的灯壳产品分为色泽通透的增强阻燃PBT产品(TG15EX、TG25EX、TG30EX等)和遮光PBT产品(TGM20EX),其中遮光PBT(TGM20EX)可根据客户要求,遮光程度达到0.8mm产品不透光。以上两类产品均可用于全塑照明产品外壳和塑包铝照明产品外壳,产品如图所示。其中用于塑包铝照明产品的材料,可满足客户终端产品在-30℃~120℃环境下高低温循环测试200次~500次。
2.接插件
电子接插件产品主要以30%玻纤增强阻燃材料为主,也有15%玻纤增强或不增强阻燃的材料。金就电子接插件产品推出的TG30EX和TG15EX两款材料,其性能满足阻燃级别3.2mm或1.6mmV0,强度和韧性高,可经受多次插入和拔出,外观光泽好,无明显浮纤。
3.国家电网用端子
国家电网专用的端子主要为30%玻纤增强阻燃材料,金开发的两款相应产品——TG30EX-4U和TG30EX-6U,其性能符合国家电网对端子产品的材料要求,即灼热丝可燃性指数GWFI 960℃,强度与韧性高,外观以PANTONE 4U和6U颜色为主。
4.电脑散热风扇
电脑散热风扇因CPU的表面温度可达130~140℃,因此要求材料能够长期耐受高温工作条件,同时因直接接触金属线圈,材料也需具备较高的阻燃性能。此外,散热风扇需要通过严格的动平衡测试,所以材料需要良好的流动性、尺寸稳定性。而金推出用于散热风扇的30%玻纤增强阻燃PBT材料TG30EX,该产品阻燃级别为1.6mmV0,具有优良的流动性和尺寸稳定性,满足材料高温条件使用要求。
5.继电器
继电器内的线圈轴一般要求材料具有良好的绝缘性、高耐热性、高阻燃性、高流动性、高刚度,可适用材料有酚醛树脂、PBT、PA6、PET。PBT材料流动性好,结晶速度快,耐热性高,因此用于尺寸小、形状复杂的产品有较大的优势。金针对继电器线圈轴产品推出30%玻纤增强阻燃PBT材料(TG30WX),阻燃可达到0.35mmV0,已有UL黄卡(经UL试验并认证的安全性评价数据表卡片)
6.光纤接头
光纤接头类型多,接头材料主要为工程塑料,有利于插拔方便,安装密度高,但其尺寸小、制件薄、长期与电接触,因此产品对材料的流动性、韧性、阻燃性和尺寸稳定性有较高的要求。金对此开发出阻燃1.6mmV0、韧性高、流动性好的TG15EX产品,制得的产品尺寸稳定,可经受多次插拔。
7.汽车用材料
在汽车制造领域,改性PBT主要应用于汽车保险杆、汽车大灯灯饰圈、汽车传动器齿轮盒、马达外壳等器件。以应用于汽车大灯灯饰圈的PBT材料为例,其要求材料耐温性好、流动性高且易于成型。根据以上特点,金推出两款适用于汽车大灯灯饰圈产品TM20E和TM00E。TM20E为矿物填充PBT/PET,产品适用于有底涂的汽车大灯灯饰圈和反射镜等,具有高耐热、优良的机械性能和表观效果。TM00E为免底涂PBT,具有良好的加工性能、高光泽、低析出的表观效果,所注塑的产品达到高光洁的表面效果,无需喷底漆可直接真空镀铝。
总结
改性PBT树脂已在电子电器行业、汽车制造等领域得到广泛使用,相比其他工程塑料,PBT树脂具有较高的经济吸引力,国内PBT市场处于高开工率状态。我国禁止白炽灯的使用,并提倡使用环保节能的灯具,目前节能灯得到普遍使用,而LED照明在国内乃至全球市场也逐步推广成熟,国内外照明巨头纷纷加强布局智能照明,这已成为改性PBT在电子电器领域市场新的增长点。随着通讯行业快速发展,这使得散热器、光纤接头、电子设备连接器等电子元器件市场形势愈发得利,而应用于这些产品的改性PBT需求也逐步增加。同时,我国汽车制造业的迅猛发展,也将使汽车用工程塑料PBT用量迎来快速增长。
汽车大灯
由于应用在电子电器外壳或零部件、照明产品的改性PBT通常会直接或间接地与电接触,因此这类材料需要具备阻燃、耐高温、耐漏电起痕及耐有机溶剂等特性,以有利于人们生活工作中的用电安全。